根据相关法规，规定儿童在乘车时必须使用安全座椅，而且孩子在乘车时应该和成人一样计数。因此，如果4个大人和2个小孩同时乘坐5座车，则会违反交通法规，被视为超载情况。
如果交警在执勤过程中发现车辆存在超载情况，将按照车辆超载标准进行处罚。罚款金额根据超载比例的大小而不同，如果超载人员所占比例不超过核载人数的20%，则罚款为200-500元；如果超载比例超过核载人数的20%，则罚款为500-2000元，同时还会记3分并接受批评教育。
此外，为了给孩子提供更好的保护，车辆的配备安全座椅势必要减少成人的座位数量。因此，如果车辆是5座客车，则不能同时容纳4个大人和2个小孩，否则将触犯道路交通安全法的相关规定，并可能面临交警的处罚。
车主在组织乘车时，一定要注意核载人数和安全座椅的使用，以确保行车安全和合法性。如果发现超载行为，应及时纠正，避免不必要的罚款和记录。
